Total Reduced Sulfur (TRS)

Kalau mendengar analisa emisi gas buang yang kebayang pertama adalah besarnya alat yang dibawa untuk sampling. Yang kita bicarakan alat untuk sampling yach. Kalau analisa lanjutan yach standar aza seperti spektrofotometri, titrasi, gravimetri dll. Alat sampling untuk analisa emisi gas buang ukurannya lumayan besar dan tidak multi purpose. Satu alat sampling spesifikasi untuk analisa tertentu dan ada juga sich yang bisa digunakan untuk dua analisa tapi engga banyak.

Cukup untuk membicarakan alat sampling mari kita pindah ke analisa salah satu parameter emisi gas buang yaitu Total Reduced Sulfur (TRS). Total Reduced Sulfur (TRS) adalah senyawa sulfur yang terdiri dari hidrogen sulfida, dimetil disulfida, dimetil sulfida dan metil merkaptan yang dihasilkan dalam proses di industri-industri seperti pulp dan kertas dan industri-industri minyak dan gas bumi yang diemisikan dari sumber tidak bergerak. Salah standar metode yang digunakan adalah SNI 7117.19:2009. Standar ini digunakan untuk penentuan Total Reduced Sulfur (TRS) yang diukur sebagai SO₂ dalam gas buang sumber tidak bergerak menggunakan metode turbidimetri dengan kadar 5 ppm sampai 300 ppm (14 mg/Nm³ sampai 860 mg/Nm³). Adapun metoda ini dapat digunakan apabila dalam aliran gas buang terkandung paling tidak 1% oksigen yang dibutuhkan untuk oksidasi sempurna TRS menjadi SO₂.

Prinsip metode ini dan reaksi kimianya sebagai berikut :

1. Gas buang yang mengandung oksida-oksida sulfur ditangkap dengan larutan bufer sitrat.

3SO₂ (g) + 3H₂O + Na₃Ci <-> 3NaHSO₃ + H₃Ci

Reaksi diatas adalah reaksi sederhananya tapi reaksi yang terjadi sangat kompleks dan tahapan reaksi yang terjadi sebagai berikut

SO₂ (g) <-> SO₂ (aq) (2)
SO₂ (aq) + H₂O <-> H⁺ + HSO₃^–
HSO₃^– <-> H⁺ + SO₃^2-
H⁺ + Ci^3- <->HCi^2-
H⁺ + HCi^2- <-> H₂Ci^–
H⁺ + H₂Ci^– <-> H₃Ci

2. TRS yang tidak terjerap dioksidasi menggunakan tungku oksidasi (oxidation furnace) menjadi SO₂.

2H₂S + 3O₂ –> 2 SO₂ + 2H₂O

3. Gas SO₂ yang terbentuk dijerap dalam larutan H₂O₂ membentuk asam sulfat (H₂SO₄).

SO₂ + H₂O₂ –> H₂SO₄

4. H₂SO₄ yang terbentuk direaksikan dengan barium klorida membentuk barium sulfat. Kadar sulfat ditentukan secara turbidimetri pada panjang gelombang 420 nm.

H₂SO₄+ BaCl₂ –> BaSO₄ + 2HCl

Metode ini rentan terhadap pengganggu seperti

• Karbonil sulfida (COS) dalam jumlah yang signifikan dapat mengakibatkan bias positip.
• Kalsium karbonat (CaCO₃) dapat mengakibatkan bias negatip apabila terbawa sampai ke larutan bufer sitrat, dimana pH akan naik dan gas H₂S terserap. Lebih jauh, kalsium yang terkandung dalam CaCO₃ yang masuk ke dalam penyerap H₂O₂, akan mengendapkan ion sulfat.

 

Daftar Pustaka
1. SNI 7117.19:2009. Emisi gas buang – Sumber tidak bergerak – Bagian 19: Cara uji Total Reduced Sulfur (TRS) secara turbidimetri dengan alat spektrofotometer
2. JIANG Xiuping, LIU Youzhi and GU Meiduo. Absorption of Sulphur Dioxide with Sodium Citrate Buffer Solution in a Rotating Packed Bed. Chinese Journal of Chemical Engineering, 19(4) 687—692 (2011)
3. http://www.webqc.org

Gravimetri

Suatu metode analisis gravimetrik biasanya didasarkan pada reaksi kimia seperti

aA  +  rR –> AaRr

dimana a molekul analit A bereaksi dengan r molekul reagennya R. Produknya, yakni AaRr biasanya merupakan suatu substansi yang sedikit larut yang bisa ditimbang setelah pengeringan atau yang bisa dibakar menjadi senyawa lain yang komposisinya diketahui untuk kemudian ditimbang.

Persyaratan berikut haruslah dipenuhi agar metode gravimetrik berhasil :
1. Proses pemisahah hendaknya cukup sempurna sehingga kuantitas analit yang tak terendapkan secara analitis tak dapat dideteksi ( biasanya 0,1 mg atau kurang, dalam menetapkan penyusunan utama dari suatu makro)
2. Zat yang ditimbang hendaknya mempunyai susunan yang pasti dan hendaknya murni, atau sangat hampir murni. Bila tidak akan diperoleh hasil yang galat.

Salah satu analisa yang menggunakan metode gravimetri adalah penentuan sulfat dalam air.

Gbr : BaSO4

Daftar Pustaka

R.A. Day , JR. & A. L . Underwood. Analisis Kimia Kuantitatif Edisi Keenam. Penerbit Erlangga

Gambar diambil dari http://en.wikipedia.org/wiki/Barium_sulfate

Total Suspended Solid (TSS)

Total suspended solid atau padatan tersuspensi total (TSS) adalah residu dari padatan total yang tertahan oleh saringan dengan ukuran partikel maksimal 2μm atau lebih besar dari ukuran partikel koloid. Yang termasuk TSS adalah lumpur, tanah liat, logam oksida, sulfida, ganggang, bakteri dan jamur. TSS umumnya dihilangkan dengan flokulasi dan penyaringan. TSS memberikan kontribusi untuk kekeruhan (turbidity) dengan membatasi penetrasi cahaya untuk fotosintesis dan visibilitas di perairan. Sehingga nilai kekeruhan tidak dapat dikonversi ke nilai TSS. Kekeruhan adalah kecenderungan ukuran sampel untuk menyebarkan cahaya. Sementara hamburan diproduksi oleh adanya partikel tersuspensi dalam sampel. Kekeruhan adalah murni sebuah sifat optik. Pola dan intensitas sebaran akan berbeda akibat perubahan dengan ukuran dan bentuk partikel serta materi. Sebuah sampel yang mengandung 1.000 mg / L dari fine talcum powder akan memberikan pembacaan yang berbeda kekeruhan dari sampel yang mengandung 1.000 mg / L coarsely ground talc . Kedua sampel juga akan memiliki pembacaan yang berbeda kekeruhan dari sampel mengandung 1.000 mg / L ground pepper.  Meskipun tiga sampel tersebut mengandung nilai TSS yang sama.

Perbedaan antara padatan tersuspensi total (TSS) dan padatan terlarut total  (TDS) adalah berdasarkan prosedur penyaringan. Padatan selalu diukur sebagai berat kering dan prosedur pengeringan harus diperhatikan untuk menghindari kesalahan yang disebabkan oleh kelembaban yang tertahan atau kehilangan bahan akibat penguapan atau oksidasi.

Prinsip analisa TSS sebagai berikut :
Contoh uji yang telah homogen disaring dengan kertas saring yang telah ditimbang. Residu yang tertahan pada saringan dikeringkan sampai mencapai berat konstan pada suhu 103ºC sampai dengan 105ºC. Kenaikan berat saringan mewakili padatan tersuspensi total (TSS). Jika padatan tersuspensi menghambat saringan dan memperlama penyaringan, diameter pori-pori saringan perlu diperbesar atau mengurangi volume contoh uji. Untuk memperoleh estimasi TSS, dihitung perbedaan antara padatan terlarut total dan padatan total.

     TSS (mg/L) = (A-B) X 1000 / V

Dengan pengertian

A = berat kertas saring + residu kering (mg)

B = berat kertas saring (mg)

V = volume contoh (mL)

Daftar Pustaka

1. SNI 06-6989.3-2004 TSS Gravimetri

2. Weiner E. – Applications of Environmental Aquatic Chemistry (2ed)

3. http://www.in-situ.com/Technical_notes diakses hari rabu tanggal 11 Januari 2012 Jam  

    21:12

Analisa Sulfat di Air

Ada dua cara untuk menganalisa sulfat di sampel air yaitu

1. Metode gravimetri

Metode ini digunakan untuk sampel air laut. Prinsipnya metode ini adalah senyawa sulfat dalam sampel diendapkan dengan BaCl₂ dalam suasana asam menghasilkan endapan BaSO₄ yang berwarna putih. Endapan dipanaskan dalam tanur pada temperatur 800^oC, kemudian didinginkan dan ditimbang. Berat BaSO₄ yang diperoleh ekivalen dengan kadar SO₄⁼ dalam contoh uji.

2. Metode turbidimetri.

Metode ini digunakan untuk sampel air dan air limbah dengan kisaran kadar 1 mg/L sampai dengan 40 mg/L dengan tebal kuvet 2,5 cm – 10 cm dan kisaran kadar 5 mg/L sampai dengan 70 mg/L dengan tebal kuvet 1 cm. Prinsip metode ini adalah ion sulfat (SO₄⁼) dalam suasana asam bereaksi dengan BaCl₂ membentuk kristal BaSO₄ yang serba sama. Sinar yang diserap oleh suspensi BaSO₄ diukur dengan fotometer dan kadar sulfat dihitung secara perbandingan pembacaan dengan kurva kalibrasi.

Daftar Pustaka

1. SNI 19-6964.5-2003
2. SNI 6989.20:2009

Analisa Kadar Minyak Berdasarkan EPA